For første gang er PFOA og PFOS blevet inkluderet i udledningsstandarderne for vandforurenende stoffer for olieraffinaderi- og syntetisk harpiksindustrien.
For nylig udsendte ministeriet for økologi og miljø en "meddelelse om offentlig indhentning af udtalelser om to nationale standarder for udledning af vandforurenende stoffer, herunder
01 Baggrund
Ved fremstilling af fluorpolymerer resulterer brugen af emulgatorer og andre råmaterialer indeholdende perfluoroctansyre (PFOA) i spildevand, der indeholder persistente organiske forurenende stoffer såsom PFOA og perfluoroctansulfonsyre (PFOS). PFOA og PFOS er svære at nedbryde, kan migrere over lange afstande og er tilbøjelige til at bioakkumulere. Når de først er frigivet til vandmiljøet, akkumuleres de i vandområder og fødekæden, hvilket udgør en potentiel trussel mod økosystemer.
Disse to stoffer kan indtages ad forskellige veje, herunder indånding, fordøjelse, hudkontakt og bioakkumulering i fødevarer, hvilket forårsager skade på flere menneskelige systemer; de har toksikologiske virkninger på leveren, immunsystemet og vækst og udvikling.
I 2023 klassificerede International Agency for Research on Cancer (IARC) PFOA som et gruppe 1-kræftfremkaldende stof og PFOS som et gruppe 2B-kræftfremkaldende stof. I 2017 inkluderede mit land PFOS på "Listen over prioriterede kontrollerede kemikalier (første batch)"; i 2020 blev PFOA inkluderet i "List of Priority Controlled Chemicals (Second Batch)".
I 2023 blev PFOA og PFOS inkluderet i "List of Key Controlled New Pollutants (2023 Edition)". PFOA er fritaget for produktion, forarbejdning og anvendelse på følgende områder: fremstilling af polytetrafluorethylen (PTFE) og polyvinylidenfluorid (PVDF) til fremstilling af høj-korrosionsbestandige-gasfiltermembraner, vandfiltermembraner og medicinske stofmembraner; industrielt affald varmeveksler udstyr; og industrielle tætningsmidler, der forhindrer lækage af flygtige organiske forbindelser og PM2.5-partikler; og fremstilling af perfluorpropylen (FEP) til produktion af- højspændingstransmissionskabler.
Ifølge forskning bruger de fleste fluorpolymerproducenter ikke længere råmaterialer, der indeholder PFOA. På grund af rester i produktionsudstyr som reaktorer og rørledninger kan der dog stadig påvises høje koncentrationer af PFOA i spildevand.
For at opfylde nationale krav til kontrol og håndtering af PFOA- og PFOS-forurening i vandområder er det nødvendigt at styrke kontrollen med spildevandsudledning fra fluorpolymerproducenter og øge emissionskontrolkravene for PFOA og PFOS.
Forhøjelse af tilsvarende emissionsgrænser for spildevand fra olieraffineringsindustrien er af stor betydning for at styrke overvågningen og håndteringen af persistente organiske miljøgifte, beskytte miljøet og beskytte folkesundheden.
02 PFOA- og PFOS-emissioner fra spildevand fra kunstharpiksindustrien
Udarbejdelsesteamet gennemførte en undersøgelse af fluorpolymerproducenter. De fleste virksomheder, der producerer polytetrafluorethylen (PTFE), polyvinylidenfluorid (PVDF) og perfluorethylenpropylen (FEP), har erstattet PFOA-holdige råmaterialer. Men på grund af resterende PFOA i produktionsudstyr og dets vedvarende karakter kan det ikke fjernes fuldstændigt på kort sigt. PFOA blev påvist i spildevandet, der blev udledt af disse virksomheder.
Før rengøring af produktionsudstyr var PFOA-emissionskoncentrationen ca. 500 ug/L (500.000 ng/L). Efter rensning var emissionskoncentrationen ca. 10-50 ug/L (10.000-50.000 ng/L). Efter forbehandling af spildevandet ved at installere adsorptionsanordninger ved spildevandsudløbet nåede PFOA-emissionskoncentrationen 1-4 ug/L (1000-4000 ng/L), og PFOS var ikke påviselig.
03 PFOA- og PFOS-emissioner i spildevand fra olieraffineringsindustrien
Kompileringsteamet indsamlede overvågningsdata om PFOA og PFOS i spildevand fra nogle typiske olieraffineringsvirksomheder.
Ifølge overvågningsresultaterne var PFOA og PFOS uopdagelige i virksomhedens spildevand.
De vigtigste behandlingsteknologier for PFOA og PFOS i spildevand omfatter adsorption og membranseparation.
Adsorption har fordelene ved lave omkostninger og energiforbrug, høj effektivitet og enkel betjening. Ulempen er, at det brugte adsorptionsmateriale skal behandles som farligt affald, hvilket medfører høje behandlingsomkostninger. Almindeligt anvendte adsorbenter er ionbytterharpikser, aktiverede kolloider og aktiveret kul, med adsorptionseffektiviteter på over 80%. Membranseparationsmetoder omfatter hovedsageligt nanofiltrering og omvendt osmose. Disse metoder tilbyder enkelt udstyr, gode behandlingsresultater og nem automatisering, med behandlingseffektivitet, der nærmer sig 100 %. Imidlertid har membranmoduler kort levetid, høje omkostninger og er modtagelige for tilsmudsning.
04. Indenlandske og internationale standarder vedrørende PFOA og PFOS
mit land, USA, EU, Japan, Australien og andre lande og organisationer har udstedt vandkvalitetsstandarder relateret til PFOA og PFOS.
Med hensyn til udledningsstandarder for spildevand kræver EU's reviderede kommunale spildevandsdirektiv fra 2024, at spildevandsrensningsanlæg skal overvåge PFAS-stoffer i deres spildevandsudledning. USA forsker i øjeblikket og udvikler PFAS-emissionsgrænser for spildevand fra organisk kemisk industri, metaloverfladebehandling og lossepladser.
I mit land udstedte kun Sichuan-provinsen "Sichuan Provincial Chemical Industrial Park Water Pollutant Discharge Standard" (DB513202-2024) i 2024, som angiver PFOA og PFOS som valgfri kontrolelementer med relativt lempelige grænser.
05. PFOA- og PFOS-emissionskontrolkrav for spildevand fra syntetisk harpiksindustri
Baseret på undersøgelser og dataindsamling fra nogle fluorpolymervirksomheder udført af udarbejderteamet for virksomheder, der har brugt PFOA i ca. 15 år og har implementeret PFOA-erstatningsforanstaltninger og renset produktionsfaciliteter og rørledninger, er PFOA-emissionskoncentrationen ca. 10-50 ug/L (10.000-50.000 ng/L). For virksomheder, der har brugt PFOA i mindre end 10 år, eller virksomheder, der har erstattet PFOA i mere end 10 år, vil emissionskoncentrationen for spildevand være lavere end ovenstående niveauer.
Desuden kan den nuværende PFOA-emissionskoncentration nå 1-4 ug/L (1000-4000 ng/L), efter at have bygget forbehandlingsanlæg til spildevandsadsorption ved spildevandsudløbet. Derudover viser nogle nødbehandlingsprojekter og pilotstudier, at hvis omvendt osmose, membranfiltrering og andre metoder anvendes til behandling, kan PFOA-emissionskoncentrationen kontrolleres under 1000 ng/L.
I lyset af virksomhedernes aktuelle spildevandsudledningsstatus fastlægger denne revision PFOA-emissionsgrænserne for eksisterende spildevandsudledningsenheder i etaper.
Emissionsgrænsen i første-trin er 4000 ng/L, baseret på rensning af produktionsfaciliteter og rørledninger af relevante virksomheder og implementering af spildevandsadsorptionsforbehandlingsforanstaltninger. Den anden-emissionsgrænse er 800 ng/L, baseret på den kontinuerlige reduktion af PFOA-rester og yderligere spildevandsbehandlingsforanstaltninger, der understøtter beskyttelsen af menneskers sundhed og forbedringen af kvaliteten af det akvatiske økologiske miljø.
For nyetablerede spildevandsudledningsenheder, baseret på den forudsætning, at de ikke længere producerer eller anvender PFOA, foreslår denne revision en emissionsgrænse på 100 ng/L.
Baseret på den nuværende situation, hvor PFOS ikke påvises i spildevandet fra fluorpolymervirksomheder, sætter denne revision emissionsgrænsen for PFOS til "ikke påviselig".
06. Emissionskontrolkrav for PFOA og PFOS i spildevand fra olieraffineringsindustrien
Udarbejdelsesteamet gennemførte en undersøgelse af større statsejede-olieraffineringsvirksomheder og typiske private virksomheder i Kina. Deres råvarer og produkter involverer ikke PFOA- og PFOS-stoffer; ifølge faktiske måledata blev PFOA og PFOS ikke påvist i spildevandet.
Denne revision sætter emissionsgrænserne for både PFOA og PFOS til "ikke detekterbar".
07 PFOA- og PFOS-overvågningskrav
《Bestemmelse af perfluoroctylsulfonsyre og perfluoroctansyre og deres salte i vand - isotopfortynding/væskekromatografi-Triple Quadrupole Mass Spectrometry Express (HJ1333). PFOA og PFOS bør selv-overvåges mindst hver sjette måned.